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VOCs重點(diǎn)污染源核算影響源分析
發(fā)布時(shí)間:2018-03-21 09:05:51


   引言
    依據(jù)國家環(huán)保部《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》(環(huán)辦[2015]104號)規(guī)定,VOCs污染源排查及核算工作涵蓋石化企業(yè)12大源項(xiàng),包括設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏排放、揮發(fā)性有機(jī)液體儲存及調(diào)和過程排放、揮發(fā)性有機(jī)液體裝卸過程排放、廢水集輸儲存及處理過程排放、工藝有組織排放、工藝無組織排放、冷卻塔循環(huán)水系統(tǒng)排放、燃燒煙氣排放、非正常工況(含開停工及檢維修過程)排放、火炬排放、采樣過程排放、事故排放。在各石化企業(yè)中,各類源項(xiàng)的核算過程具有相似性。

12大類污染源整體概況分析

  對于環(huán)保部規(guī)定的VOCs12大類污染源的核算過程,部分源項(xiàng)可通過一定的監(jiān)測手段降低核算排放量,而有些源項(xiàng)目前沒有可行的手段降低排放量。各類型的污染源可采取的監(jiān)測類型如表1所示。

      其中,工藝有組織排放、火炬排放的監(jiān)測需要企業(yè)加裝在線監(jiān)測系統(tǒng),非正常工況過程排放沒有適用的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn);采樣過程排放涉及全廠的開放式采樣口,目前只能通過排放系數(shù)法進(jìn)行核算;燃燒煙氣排放在整體的核算量中所占的比重并不大,且需要監(jiān)測的頻率較多,對企業(yè)的經(jīng)濟(jì)價(jià)值并不高;同樣由于冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)的監(jiān)測頻率過高,監(jiān)測經(jīng)濟(jì)價(jià)值不高,目前的標(biāo)準(zhǔn)要求下,并不利于此源項(xiàng)的核算工作。
    
    幾類重要排放源核算影響因素分析
    
      
根據(jù)現(xiàn)場實(shí)施經(jīng)驗(yàn),在12類VOCs污染源中,對核算排放總量影響最大的幾類為:設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏,有機(jī)液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失,有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失,廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散。
    
  2.1動(dòng)靜設(shè)備密封點(diǎn)泄漏

企業(yè)是否按期開展泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)工作對設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏排放量數(shù)值起決定性作用,若在每個(gè)核算周期中都開展了LDAR工作,具備密封點(diǎn)泄漏數(shù)據(jù),則可采用相關(guān)方程法進(jìn)行核算,排放量一般不大[2];若企業(yè)未按期開展LDAR工作,則將采用排放系數(shù)法進(jìn)行核算,核算結(jié)果將是相關(guān)方程法結(jié)果的幾十百甚至上百倍[3],因此,為減少企業(yè)的VOCs核算量,企業(yè)應(yīng)按照國家環(huán)保部及地方環(huán)保部門規(guī)定的檢測頻率開展工作。

      如果企業(yè)按期開展了全廠的LDAR工作,在核算過程中,可達(dá)密封點(diǎn)采取的是相關(guān)方程法進(jìn)行核算,而不可達(dá)密封點(diǎn)則采取排放系數(shù)放進(jìn)行核算,以表2為例,假設(shè)兩個(gè)閥門密封點(diǎn),流經(jīng)介質(zhì)為VOCs氣體,一個(gè)為可達(dá)密封點(diǎn),一個(gè)不可達(dá)密封點(diǎn),可達(dá)密封點(diǎn)的泄漏檢測值為100ppm,依據(jù)石油煉制排放系數(shù),分別計(jì)算得到的年泄漏量為不可達(dá)密封點(diǎn)為235.4kg,可達(dá)密封點(diǎn)為0.62kg。顯而易見,降低不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量將極大的降低全廠設(shè)備密封點(diǎn)泄漏VOCs排放量。因此,建議各第三方在開展LDAR工作時(shí),對一些不易觸及的密封點(diǎn)可采取使用延長桿等方式,盡可能減少不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量,使用延長桿進(jìn)行測量,需在每日校準(zhǔn)過程中單獨(dú)對使用延長桿的過程進(jìn)行校準(zhǔn)。
                       表2 可達(dá)與不可達(dá)密封點(diǎn)年泄漏量比較

2.2有機(jī)液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失

有機(jī)液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失為企業(yè)存儲揮發(fā)性有機(jī)物的固定儲罐、內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐,在靜置過程中及收發(fā)油過程中揮發(fā)到大氣中的過程,在核算過程中需要搜集儲罐的結(jié)構(gòu)參數(shù)信息、物料信息、該地區(qū)的氣象信息及是否有處理設(shè)施等,儲罐的結(jié)構(gòu)參數(shù)及氣象參數(shù)均為固定參數(shù),物料信息參數(shù)是儲罐存儲介質(zhì)的物性參數(shù),環(huán)保部門根據(jù)不同的油品、化學(xué)品定義了相關(guān)默認(rèn)核算參數(shù),但是油品產(chǎn)地與存儲方式的不同均會導(dǎo)致其參數(shù)相異,且環(huán)保部分提供的參數(shù)一般較真實(shí)值核算的結(jié)果高出很多,因此,有些重要參數(shù)可以通過監(jiān)測方法獲得,以代替環(huán)保部門的默認(rèn)值。

圖1油品雷德蒸汽壓檢測報(bào)告

     其中油品的雷德蒸汽壓、餾出溫度對核算結(jié)果影響較大。以某企業(yè)用于儲存原油的50000m3外浮頂儲罐為例,測定的該企業(yè)原油的雷德蒸汽壓,如圖1檢測報(bào)告所示。
      表3雷德蒸汽壓值         

環(huán)保部給出的原油雷德蒸汽壓默認(rèn)值為41kpa,而對企業(yè)原有實(shí)際檢測的雷德蒸汽壓為8.75kpa,利用公式法分別由此數(shù)值計(jì)算各雷德蒸汽壓下的VOCs排放量,在外浮頂罐結(jié)構(gòu)參數(shù)、儲存條件以及周轉(zhuǎn)量完全一致的條件下,采用默認(rèn)雷德蒸汽壓計(jì)算的各項(xiàng)VOCs排放量如表4所示,邊緣密封損失與浮盤附件損失在默認(rèn)雷德蒸汽壓下的核算量明顯高于在測定值下的核算量,當(dāng)儲罐數(shù)量較多時(shí),此數(shù)值將相差更大,因此建議有油品儲罐的企業(yè)在核算VOCs排放量時(shí)檢測油品的雷德蒸汽壓。

表4VOCs排放量比較

2.3廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散

廢水系統(tǒng)的核算方法有實(shí)測法、物料衡算法、排放系數(shù)法,其中實(shí)測法和物料衡算法類似,區(qū)別僅在于企業(yè)的污水處理系統(tǒng)是否加裝了VOCs處理裝置。而排放系數(shù)法僅需搜集企業(yè)污水池的流量及運(yùn)行時(shí)間即可,其核算量非常大。以某油氣處理廠的污水收集池為例,該收集池的廢水流量為123m3/h,年運(yùn)行時(shí)間為8760h,計(jì)算的年排放量如表5所示。

采用物料衡算法進(jìn)行核算,分別檢測了收集池進(jìn)口、出口的EVOCs濃度,圖2為部分檢測結(jié)果,通過檢測,使用物料衡算法測得的VOCs排放量如表6所示。


表6廢水收集池物料衡算法核算量

比較表5和表6的數(shù)值,可明顯看出,通過測定廢水系統(tǒng)的EVOCs濃度,進(jìn)而采用物料衡算法進(jìn)行計(jì)算的結(jié)果為56.03噸,較排放系數(shù)法得到的646.5噸少了很多,因此建議企業(yè)在核算廢水系統(tǒng)的VOCs排放量時(shí),檢測廢水中的EVOCs濃度,并建立每月檢測的管理制度,加強(qiáng)管理。

結(jié)論及建議

VOCs排放源的排查與核算工作影響企業(yè)的VOCs排放量申報(bào),更影響環(huán)保部門對VOCs排放量的掌握及進(jìn)一步管控政策的落實(shí)。VOCs核算過程及參數(shù)選擇應(yīng)更加貼近企業(yè)的實(shí)際情況,因此,通過對相關(guān)參數(shù)的檢測,不僅可以降低企業(yè)的VOCs排放核算量,更能真實(shí)的反應(yīng)各企業(yè)的真實(shí)情況,提供給環(huán)保部門更加科學(xué)的數(shù)據(jù)。

按當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)要求,定期開展LDAR工作,并盡量減少不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量,必要時(shí)可采取延長桿進(jìn)行檢測,以降低VOCs排放核算量;建議企業(yè)對各油品的物性參數(shù)建立管理制度,對不同油品的密度、雷德蒸汽壓、餾出溫度進(jìn)行測定,并做好記錄工作,留存在案,以測定的參數(shù)替代默認(rèn)參數(shù)參與核算;采用排放系數(shù)法核算的廢水收集系統(tǒng)的VOCs排放量非常大,對企業(yè)負(fù)擔(dān)較重,建議企業(yè)建立廢水收集系統(tǒng)的監(jiān)測計(jì)劃,每月對廢水收集系統(tǒng)的進(jìn)口、出口進(jìn)行采樣檢測,檢測水中的EVOCs濃度,從而采取物料衡算法進(jìn)行核算。


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