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醫(yī)藥中間體行業(yè)經(jīng)過近30年的發(fā)展，已經(jīng)成為產(chǎn)值數(shù)十億元的新興行業(yè)，為社會(huì)帶來(lái)了巨大的經(jīng)濟(jì)效益。但是，作為醫(yī)藥化工原料至原料藥和藥品這一產(chǎn)品鏈中的重要環(huán)節(jié)，醫(yī)藥中問體行業(yè)橫跨化工與醫(yī)藥兩大行業(yè)，屬于高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)行業(yè)，尤其是醫(yī)藥中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物(簡(jiǎn)稱VOCs)，對(duì)大氣環(huán)境、人體健康都會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重危害。根據(jù)《大氣揮發(fā)性有機(jī)物源排放清單編制技術(shù)指南(試行)》，VOCs是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下飽和蒸氣壓較高(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下大于13.33Pa)、沸點(diǎn)較低、分子量小、常溫狀態(tài)下易揮發(fā)的有機(jī)化合物。VOCs包括烷烴、烯烴、芳香烴、炔烴的C2～C12非甲烷碳?xì)浠衔?NMHCs)，醛、酮、醇、醚、酯、酚等c1～CIO含氧有機(jī)物(OVOCs)，鹵代烴，含氮有機(jī)化合物，含硫有機(jī)化合物等幾類152種化合物。多數(shù)VOCs有毒、有惡臭氣味，部分有致癌性，特別是苯、甲苯及甲醛會(huì)對(duì)人體造成很大危害;其次，一些VOCs也有易燃易爆性，存在安全隱患;VOCs中的鹵代烴還可破壞臭氧層。

目前，我國(guó)大氣污染形勢(shì)嚴(yán)峻，區(qū)域性大氣問題日益突出，VOCs污染越來(lái)越受到關(guān)注。VOCs是我國(guó)大氣關(guān)鍵污染物O和PM2.5的重要前體物，控制VOCs的排放將有利于降低o，和PM2.5的濃度，減少污染事件的發(fā)生。2013年國(guó)務(wù)院發(fā)布的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》，已將“推進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物污染治理”列為大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃重要內(nèi)容之一。

4一乙酰氧基氮雜環(huán)丁酮(簡(jiǎn)稱4-AA)是所有碳青霉烯培南類抗生素產(chǎn)品的關(guān)鍵共同中間體，具有一定的行業(yè)代表性。本文以某醫(yī)藥中間體4一AA生產(chǎn)企業(yè)為例，分析其VOCs全過程污染控制，旨在從工業(yè)企業(yè)層面控制VOCs產(chǎn)排，對(duì)環(huán)保部門管理及區(qū)域?qū)用鎂OCs減排具有一定參考意義。

1基本情況介紹

河南某藥業(yè)有限公司年產(chǎn)100t/a醫(yī)藥中間體4一AA，以L一蘇氨酸經(jīng)重氮化環(huán)合反應(yīng)、氨基酰基化反應(yīng)、環(huán)合反應(yīng)、硅醚化反應(yīng)、Bayer—Village反應(yīng)、臭氧脫保護(hù)反應(yīng)制得產(chǎn)品。生產(chǎn)中使用的主要有機(jī)溶媒有氯仿、甲醇、三乙胺、乙酸乙酯、丁胺等。

2VOCs全過程污染控制思路

2.14一AA生產(chǎn)過程及VOCs產(chǎn)生環(huán)節(jié)

4一AA生產(chǎn)過程見圖1。VOCs主要產(chǎn)生環(huán)節(jié)有：工藝廢氣VOCs排放、生產(chǎn)設(shè)備密封點(diǎn)泄漏、儲(chǔ)罐和裝卸過程揮發(fā)損失、廢水廢液廢渣系統(tǒng)逸散等環(huán)節(jié)及非正常工況排污。

2.2VOCs全過程污染控制思路

嚴(yán)格控制工藝廢氣VOCs排放、生產(chǎn)設(shè)備密封點(diǎn)泄漏、儲(chǔ)罐和裝卸過程揮發(fā)損失、廢水廢液廢渣系統(tǒng)逸散等環(huán)節(jié)及非正常工況排污。具體思路：通過采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，做好生產(chǎn)環(huán)節(jié)和廢水廢液廢渣系統(tǒng)密閉處理，采用先進(jìn)的罐型和裝卸方式等措施，從源頭減少VOCs的泄漏排放，對(duì)具有回收價(jià)值的工藝廢氣、儲(chǔ)罐呼吸氣和裝卸廢氣進(jìn)行回收利用，對(duì)難以回收利用的廢氣按照相關(guān)要求處理。

3VOCs全過程污染控制措施

3.1大力推行清潔生產(chǎn)

3.1.1優(yōu)先選用低揮發(fā)性原輔材料、先進(jìn)的生產(chǎn)工藝。本文4一AA生產(chǎn)企業(yè)采用了國(guó)內(nèi)先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，在生產(chǎn)中選用符合清潔生產(chǎn)要求的原輔材料，生產(chǎn)涉及使用的有機(jī)溶劑氯仿、甲醇、三乙胺、乙酸乙酯、丁胺等均進(jìn)行溶劑回收利用。

目前，國(guó)內(nèi)先進(jìn)的4一AA生產(chǎn)企業(yè)浙江九州、浙江海翔，工藝路線均在典型生產(chǎn)工藝路線基礎(chǔ)上進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)，由于商業(yè)和技術(shù)保密的原因，詳細(xì)的工藝路線無(wú)法詳細(xì)敘述。本文4一AA生產(chǎn)企業(yè)主體工藝路線為：以蘇氨酸經(jīng)重氮化環(huán)合反應(yīng)、氨基?；磻?yīng)、環(huán)合反應(yīng)、硅醚化反應(yīng)、Bayer—Village反應(yīng)、臭氧脫保護(hù)反應(yīng)制得產(chǎn)品，與浙江九州、浙江海翔主體工藝路線基本相同，生產(chǎn)工藝較為先進(jìn)。

3.1.2強(qiáng)化生產(chǎn)、輸送、進(jìn)出料、干燥以及采樣等易泄漏環(huán)節(jié)的密閉性，加強(qiáng)無(wú)組織廢氣的收集和有效處理。無(wú)組織廢氣的主要產(chǎn)生點(diǎn)有反應(yīng)釜、離心機(jī)、真空泵等設(shè)備及物料輸送管線等。本文4一AA生產(chǎn)企業(yè)各生產(chǎn)設(shè)備與各廢氣收集管道點(diǎn)對(duì)點(diǎn)對(duì)接，通過管道輸送至廢氣處理裝置進(jìn)行處理，最大限度地減少了車間無(wú)組織廢氣。生產(chǎn)車間反應(yīng)生成氣/置換氣體、干燥尾氣及不凝氣雖然經(jīng)過與各廢氣收集管道點(diǎn)對(duì)點(diǎn)對(duì)接，通過管道輸送至廢氣處理裝置進(jìn)行處理。生產(chǎn)過程中由于設(shè)備密封不嚴(yán)、管線泄漏等原因，仍會(huì)產(chǎn)生少量無(wú)組織揮發(fā)廢氣。工程擬通過設(shè)備選型(選擇密閉加料設(shè)備、密閉離心機(jī)等)、加強(qiáng)溶劑回收不凝氣的收集、加強(qiáng)設(shè)備檢修維護(hù)等措施，盡可能建沙鷗廢棄物組織排放。

3.2加強(qiáng)有組織工藝廢氣治理

本文4一AA生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)分別設(shè)置蒸餾塔、精餾塔等回收利用裝置，對(duì)4一AA生產(chǎn)中氯仿、甲醇、三乙胺、乙酸乙酯、丁胺等有機(jī)溶媒進(jìn)行回收再利用。生產(chǎn)過程中有組織工藝廢氣有反應(yīng)生成/置換氣、干燥尾氣及不凝氣。企業(yè)對(duì)有組織工藝廢氣經(jīng)各收集管道收集后經(jīng)“低溫冷凝+活性炭吸附+15m￣氣筒”后達(dá)標(biāo)排放。

3.3嚴(yán)格控制儲(chǔ)存、裝卸損失

企業(yè)有機(jī)溶媒年用量約為：氯仿500t/a、甲醇50t/a、三乙胺60t/a、乙酸乙酯65t/a、丁胺10t/a。在符合安全等相關(guān)規(guī)范的前提下，企業(yè)氯仿儲(chǔ)存采用高效密封的浮頂罐(不銹鋼)，甲醇、三乙胺、乙酸乙酯、丁胺采用內(nèi)塑鐵桶包裝儲(chǔ)存。液體有機(jī)溶媒裝卸均采取全密閉、液下裝載等方式。

3.4強(qiáng)化廢水廢液廢渣系統(tǒng)逸散廢氣治理

企業(yè)廢水廢液廢渣收集、儲(chǔ)存、處理處置環(huán)節(jié)主要包括：廢水廢液收集池、輸送管道、廠廢水處理站，廢渣收集、臨時(shí)貯存間，高鹽廢水及危險(xiǎn)廢物焚燒系統(tǒng)等。在廢廢液廢渣收集、儲(chǔ)存、處理處置過程中，對(duì)逸散VOCs和產(chǎn)生異味的主要環(huán)節(jié)采取“密閉收集+活性炭吸附+15m排氣筒”后達(dá)標(biāo)排放。

3.5加強(qiáng)非正常工況污染控制

非正常工況是指項(xiàng)目生產(chǎn)運(yùn)行階段的開車、停車、檢修等工況。根據(jù)企業(yè)工藝流程，4一AA生產(chǎn)過程為批量間歇生產(chǎn)，每批均進(jìn)行開車、停車、檢修。因此，要對(duì)生產(chǎn)過程事故排放、非計(jì)劃性操作進(jìn)行嚴(yán)格控制。非計(jì)劃性操作應(yīng)嚴(yán)格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時(shí)評(píng)估并向環(huán)境保護(hù)主管部門報(bào)告。企業(yè)及時(shí)向社會(huì)公開非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會(huì)監(jiān)督。

4結(jié)論

(1)醫(yī)藥中間體行業(yè)橫跨化工與醫(yī)藥兩大行業(yè)，屬于高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)行業(yè)。醫(yī)藥中問體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs，對(duì)大氣環(huán)境、人體健康都會(huì)產(chǎn)生不利影響。

(2)工業(yè)企業(yè)層面控制VOCs產(chǎn)排，是區(qū)域?qū)用鎂OCs污染控制的基礎(chǔ)，做好醫(yī)藥中間體生產(chǎn)VOCs全過程污染控制是解決該行業(yè)環(huán)境空氣污染影響的當(dāng)務(wù)之急。

(3)醫(yī)藥中間體行業(yè)企業(yè)層面VOCs全過程污染控制的思路為：嚴(yán)格控制工藝廢氣VOCs排放、生產(chǎn)設(shè)備密封點(diǎn)泄漏、儲(chǔ)罐和裝卸過程揮發(fā)損失、廢水廢液廢渣系統(tǒng)逸散等環(huán)節(jié)及非正常工況排污。通過采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝、實(shí)施工藝改進(jìn)，做好生產(chǎn)環(huán)節(jié)和廢水廢液廢渣系統(tǒng)密閉處理，采用先進(jìn)的罐型和裝卸方式等措施，從源頭減少VOCs的泄漏排放;對(duì)具有回收價(jià)值的工藝廢氣、儲(chǔ)罐呼吸氣和裝卸廢氣進(jìn)行回收利用;對(duì)難以回收利用的廢氣按照相關(guān)要求處理。

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